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    新產(chǎn)品·新技術信息

    光控粘合劑,光照10s解離,可重復使用

    來源:互聯(lián)網(wǎng)2025年06月13日

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    膠黏劑,又稱為粘接劑、粘合劑,是指能將兩種或兩種以上同質(zhì)或異質(zhì)的制件(或材料)連接在一起,固化后具有足夠強度的一類物質(zhì),是現(xiàn)代工業(yè)和人類生活不可或缺的一種重要材料。目前,膠黏劑主要以合成高分子為主,全球年均產(chǎn)量和消費量超過數(shù)千萬噸隨著全球?qū)?/span>環(huán)境保護和可持續(xù)發(fā)展的重視開發(fā)低揮發(fā)性有機物、可降解的綠色、環(huán)境友好型膠黏劑備受關注硫辛酸TA是一種天然功能抗氧化劑,廣泛存在于動物體內(nèi)和各種植物中,在代謝調(diào)節(jié)、神經(jīng)保護和抗氧化方面具有重要作用近年來,由于TA兼具水溶性和脂溶性,以及結構中的動態(tài)二硫鍵和羧基基團,基于硫辛酸的功能材料備受科研人員青睞。

    近日,浙江理工大學化學與化工學院熊玉兵教授/戴志鋒副教授團隊徐健荃副教授合作在國際權威化學期刊《Angew. Chem. Int. Ed.》上發(fā)表了題為“Photo-tuned Solid-Liquid Transition of Azo-grafted Poly(thioctic acid) with Ultrahigh Photothermal Conversion Efficiency”Angew. Chem. Int. Ed., 2025, doi.org/10.1002/anie.202508314研究成果。該研究設計合成了一種偶氮接枝的聚硫辛酸Azo-PTA材料Azo-PTA對紫外光(365 nm)和綠光(532 nm)均具有響應性。值得一提的是,Azo-PTA在綠光(532 nm)照射下快速液化,其光熱轉(zhuǎn)化效率高達84.9%。因此,Azo-PTA可作為新型光焊接劑,具有綠色環(huán)保節(jié)能且操作方便等優(yōu)點浙江理工大學碩士研究生周建、博士研究生周寧為共同第一作者,戴志鋒副教授徐健荃副教授熊玉兵教授為共同通訊作者,浙江理工大學為第一署名單位。該研究得到國家自然科學基金委的支持。

    研究人員首先通過縮合反應制備Azo修飾的硫辛酸單體(Azo-TA),然后利用溶劑揮發(fā)誘導開環(huán)聚合或熱壓聚合方法與硫辛酸進行共聚制備得到Azo-PTA。由于Azo基團的引入,Azo-PTA具有紫外光響應性,可在365 nm光照射下由trans-Azo-PTA異構為cis-Azo-PTA,同時發(fā)生固-液相轉(zhuǎn)變,而在綠光532 nm照射下,通過光熱效應快速液化,發(fā)生固-液相轉(zhuǎn)變,上述光調(diào)控的相轉(zhuǎn)變過程均可逆。該特性為Azo-PTA在可逆黏附、自修復材料、智能窗戶等方面的應用提供了潛力。

    Azo-PTA的結構及其綠光調(diào)控的可逆固液相轉(zhuǎn)變行為和應用

    首先利用紅外相機對Azo-PTA的光熱行為進行了測定,可以看出,不同組成的Azo-PTA均表現(xiàn)出優(yōu)異的光熱轉(zhuǎn)化性能,尤其是Azo-PTA-1(單體投料質(zhì)量比為11),綠光照射30 s,其表面溫度即可達到90 °C以上。進一步利用UV-visPOMAFM等手段對Azo-PTA綠光調(diào)控的相轉(zhuǎn)變行為進行了表征,確認了其可逆固-液相轉(zhuǎn)變行為。然后對Azo-PTA材料的光熱轉(zhuǎn)化效率(LHCE)進行了測定,結果表明,Azo-PTA-1LHCE高達84.9%,高于Au納米棒、Cu2Se納米晶等許多傳統(tǒng)無機近紅外光(980 nm)光熱轉(zhuǎn)化材料。

    Azo-PTA的光熱行為及表征

    進一步研究Azo-PTA黏附性能,可以看出,其在紙張、木材、玻璃基底上的黏附強度均可超過1.0 MPa,且在鹽水和酸性水溶液中保持較好的黏附穩(wěn)定性,而在堿性溶液中黏附強度顯著降低,這是由于PTA堿性條件下降解而導致。Azo-PTA可在°C~40 °C范圍保持較好的黏附能力,可通過光照、加熱及溶劑等方法進行回收再利用,表現(xiàn)出優(yōu)異的黏附穩(wěn)定性和循環(huán)性。

    3 Azo-PTA的黏附行為及循環(huán)使用性能

     

    接下來考察了Azo-PTA光操作性能,經(jīng)綠光照射10 s后,Azo-PTA即可將兩片玻璃粘接在一起,再用綠光照射即可實現(xiàn)脫粘,該過程可多次循環(huán),且在酸性(pH=1.0)、堿性(pH=10.0)和海水中保持穩(wěn)定存在流動的水時,經(jīng)綠光照射液化后的Azo-PTA仍可對PE、硅膠等塑料進行黏附。最后,考察Azo-PTA的自修復及循環(huán)使用性能,以及在智能窗戶方面的應用。

    綠光調(diào)控Azo-PTA的自修復、黏附性能及智能窗戶應用

    該工作團隊近期關于Azo光響應功能高分子材料相關研究的最新進展之一。團隊長期圍繞智能聚離子液體(PILs)開展研究,通過AzoBn分別修飾的PILs構筑了新型雙水相體系(ATPSs),實現(xiàn)了溫度調(diào)控ATPSs上下相可逆反轉(zhuǎn)的新型相行為(Angew. Chem., Int., Ed., 2023, 62, e202215722),進一步通過引入主客體相互作用,實現(xiàn)了光和熱雙重調(diào)控ATPSs上下相可逆反轉(zhuǎn)Chem. Eng. J., 2024, 496, 154117,以及pH調(diào)控的ATPSs相反轉(zhuǎn)行為(Chem. Commun., 2024, 60, 13195。利用Azo修飾的季鏻鹽PILs制備了新型多孔有機聚合物POPs),實現(xiàn)光調(diào)控水溶液中有機染料超快去除Sep. Purif. Technol., 2024, 335, 126119。此外,構建聚硫辛酸/功能聚離子液體全聚合物雙網(wǎng)絡離子凝膠以及光/熱雙重響應的PILs水凝膠,系統(tǒng)探討了該凝膠的黏附性能及在柔性傳感方面的應用(Chem. Eng. J., 2023, 465 143072; Polymer, 2024, 311, 127505)。還利用PILs優(yōu)異的結構可設計性及功能可調(diào)性,實現(xiàn)對生物可降解高分子PLA/PBAT改性和功能升級(Chem. Eng. J., 2024, 482 149169;Int. J. Bio. Macromol., 2025, 306, 141838)及CO2吸附和轉(zhuǎn)化(Sep. Purif. Technol., 2025361, 131257)。
    原文鏈接:

    https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.20250831

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