基本概念
丙烯酸酯厭氧膠黏劑是指能起粘接、固定和密封作用的一系列厭氧固化特性的組成物,簡稱厭氧膠。厭氧膠(anaerobe)又名絕氧膠、嫌氣膠、螺紋膠、機(jī)械膠。
它與氧氣或空氣接觸時(shí)不會(huì)固化,一旦隔絕空氣后就迅速聚合變成交聯(lián)狀的固體聚合物。所謂“厭氧”是指這種膠使用時(shí)不需要氧。
組成
厭氧膠是由丙烯酸酯類單體、引發(fā)劑、促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑組成,還可根據(jù)需要添加其他助劑如填料、染料和顏料、增稠劑、增塑劑、觸變劑及紫外光吸收劑等。
丙烯酸酯類單體是厭氧膠的主要成分,約占其總配比量的90%以上。該類單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸的雙酯或某些特殊的丙烯酸酯(甲基丙烯酸羥丙酯)等。
主要品種
厭氧膠黏劑是由多種成分組成的,特別是單體千變?nèi)f化,其中每種成分的變化都有可能獲得新的性能,因此厭氧膠的品種甚多,其分類方法也不統(tǒng)一。一般情況下可按單體的結(jié)構(gòu)、單體的類別和強(qiáng)度、黏度分類,也有按用途分類的,較常見的分類方法是按單體的結(jié)構(gòu)和用途分類。具體地說,按其結(jié)構(gòu)可分為四類。
(1)醚型 以雙甲基丙烯酸三縮四乙二醇酯為代表的結(jié)構(gòu)。
(2)醇酸酯 常見的有雙甲基丙烯酸多縮乙二醇酯(如美國的樂泰290以及與富馬酸雙酚A不飽和聚酯混合的樂泰271、樂泰277等)甲基丙烯酸羥乙酯或羥丙酯(如國產(chǎn)的鐵錨302、日本的三鍵1030)等。
(3)環(huán)氧酯 其是各種結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂與甲基丙燧酸反應(yīng)的產(chǎn)物。常見的有雙酚A環(huán)氧酯(如國產(chǎn)Y-150、GV340等是環(huán)氧酯與多縮乙二醇酯的混合物)
(4)聚氨酯 其是異氰酸酯、甲基丙烯酸羥烷基酯和多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物(如美國的樂泰312、國產(chǎn)的GY-168、鐵錨352和BN-601等)。實(shí)際上厭氧膠的產(chǎn)品很多是混合物,或是復(fù)雜的組成物,是難以簡單分類的。
按用途可分為緊固件鎖緊和密封、法蘭面和管接頭的密封、粘接固持和浸滲堵漏等。這種分類方法簡單明了,易記易用,特別容易為用戶所接受。盡管膠種有多種用途,但總有一種主要的用途可以作為分類的依據(jù)。
特性
厭氧膠的特點(diǎn)如下:
①有空氣或氧氣存在時(shí)貯存穩(wěn)定(通常在1年以上);
②隔絕空氣時(shí)能迅速固化;
③一液型、黏度低、易浸潤滲出;
④元溶劑、毒性小;
⑤室溫固化、速度快、強(qiáng)度高;
⑥密封性好,耐高壓(可達(dá)30.0MlPa);
⑦低溫(0℃)仍能快速固化;
⑧耐熱、耐溶劑、耐酸、耐堿性能較好;
⑨殘膠易清除、固化后可拆卸;
⑩粘接范圍廣(對(duì)金屬和非金屬具有較好的粘接強(qiáng)度);
⑨工藝性好,使用方便。
發(fā)展史
國外厭氧膠的研制起始于20世紀(jì)40年代,1953年美國R.E.Burnett和V.K.Krieble研究甲基丙烯酸多甘醇雙酯氧化時(shí)發(fā)現(xiàn)了丙烯酸酯的厭氧固化特性。后來通過加入一定量低活性過氧化物制成了第一個(gè)具有實(shí)用價(jià)值的品種,以后技術(shù)日趨完善,目前美國的厭氧膠產(chǎn)量居世界之首,其最大的產(chǎn)膠商為樂泰公司。其產(chǎn)品種類較多,每一種都是根據(jù)某種需要而配制的。膠的黏度范圍從稀至水狀到稠至牙膏狀,硬度和強(qiáng)度范圍變化也很大,小至可以輕易拆卸,大至可以作高強(qiáng)度結(jié)構(gòu)膠黏劑。
從厭氧膠的發(fā)展來看,已有的通用型厭氧膠發(fā)展有四代:第一代是20世紀(jì)60年代發(fā)展起來的以甲基丙烯酸多元醇酯為主的品種;第二代是1975年發(fā)展起來的聚氨酯改性的結(jié)構(gòu)厭氧膠,在此基礎(chǔ)上又發(fā)展了第二代結(jié)構(gòu)厭氧膠;隨后又陸續(xù)出現(xiàn)了大間隙填黏型第三代紫外光固化型厭氧結(jié)構(gòu)膠;進(jìn)入80年代后,厭氧膠的一個(gè)突出進(jìn)展是實(shí)現(xiàn)了微膠囊化。通用型厭氧膠用于鎖緊和密封時(shí),性能非常優(yōu)良,但在使用中需經(jīng)清洗螺釘、涂膠、去除余膠等步驟,并有少許刺激性氣味,影響其推廣應(yīng)用。如果將厭氧膠包在高聚物內(nèi),成為干性的微膠囊,然后和附著劑一起涂螺釘,這樣的預(yù)涂布螺釘是“干性”的。但在擰入螺紋件中時(shí),將膠囊擠破,流出膠液,此時(shí)因缺氧而固化,起鎖緊和密封的作用,這是膠種和涂膠工藝完美結(jié)合的結(jié)果。有人認(rèn)為這種厭氧膠是第四代厭氧膠,其突出特點(diǎn)是既保留了厭氧固化的特性,又較好地克服了厭氧膠的某些弱點(diǎn),使之更好地適應(yīng)了生產(chǎn)發(fā)展的需要。
我國自20世紀(jì)70年代初研究開發(fā)厭氧膠以來,已有許多個(gè)牌號(hào)投入應(yīng)用,其性能不斷提高,一些新品種如微膠囊厭氧膠等也已研制成功,我國厭氧膠性能和樂泰公司產(chǎn)品基本接近或相似。其品種系列有中國科學(xué)院大連化物所的XQ-1、XQ-2、Y-150、Y-80,,天津合成材料研究所的YY-101#、YY-120#、YY-301#、YY-302#等,上海科技大學(xué)的KE-1,中國科學(xué)院廣州化學(xué)所的KYY-1、KYY-2、GY-340等,上海新光化工廠的鐵錨300#、鐵錨350#等。現(xiàn)已形成幾個(gè)較大的系列化產(chǎn)品如GY系列、鐵錨300系列、ZY系列、HH系列、QS系列等。而生產(chǎn)廠則以大連、廣州、上海、山東煙臺(tái)的產(chǎn)量較大。
近年來,隨著工業(yè)發(fā)展的需要,特種厭氧膠也不斷出現(xiàn),如適應(yīng)生產(chǎn)作業(yè)線連續(xù)化需要的快速固化厭氧膠,耐油、耐水、耐熱、耐沖擊等特殊要求的厭氧膠都有商品出售。
技術(shù)發(fā)展
(1)固體膠棒
Loclite推出了厭氧膠固體膠棒,主要用于螺紋密封。5min固化,有很好的密封、耐壓性能和耐熱性。在厭氧膠包牧、貯存方面有了較大的突破。
(2)多重固化
新的厭氧膠黏劑產(chǎn)品可以有厭氧/加熱、厭氧/UV或厭氧/加熱/UV等多種固化方式,對(duì)各種工藝條件的適應(yīng)能力更強(qiáng),應(yīng)用范圍更廣。
(3)有機(jī)硅改性
Threebond開發(fā)了有機(jī)硅改性的厭氧膠黏劑,在對(duì)厭氧膠黏劑性能改進(jìn)的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)了厭氧/UV/濕固化三重固化。
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